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    磷烷《氣體應(yīng)用大全》

    2019-7-23 9:36:30

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    磷化氫PH3
    1.別名·英文名
    磷烷、膦、磷化三氫、氫化磷；Phosphine、Hydrogen phosphi-de，Phosphuretted hydrogen．
    2.磷化氫用途
    縮合催化劑、聚合引發(fā)劑、磷的有機化合物制備、發(fā)生氣體、外延生長、擴散、離子注入、蝕刻、化學(xué)氣相淀積、糧倉的殺蟲藥。
    3.磷化氫制法
    (1)把黃磷和苛性堿水溶液一起煮沸。
    (2)磷和氫在加壓下直接化合，或初生態(tài)氫與白磷作用。
    (3)把金屬磷化物用水或酸水解。
    (4)把碘化磷用氫氧化鉀分解。
    (5)亞磷酸加熱分解。
    (6)以氫化鋁鋰還原鹵化磷。
    4.磷化氫理化性質(zhì)
    分子量： 34.00
    熔點(101.325kPa)： -133.8℃
    沸點(101.325kPs)： -87.7℃
    液體密度(-87.77℃，101.325kPa)：740kg/m3
    氣化密度(-87.77℃，101.325kPa)：3.922kg/m3
    相對密度(25℃，101.325kPa，空氣=1)：1.184
    比容(21.1℃，101.325kPa)：0.7117ma/kg
    氣液容積比(15℃，100kPa)： 510 L/L
    臨界溫度： 51.6 ℃
    臨界壓力： 6535kPa
    臨界密度： 301kg/m3
    壓縮系數(shù)：
    溫度℃
    壓縮系數(shù)
    100kPa
    500kPa
    1000kPa
    2000kPa
    15
    50
    0.993
    0.995
    0.963
    0.975
    0.925
    0.948
    0.837
    0.892
    熔化熱(-133.80℃，3.6kPa)： 33.29kJ/kg
    氣化熱(-87.77℃，101.325kPa)：429.57kJ/kg
    比熱容(氣體，25℃，101.325kPa)： CP=1092.01J/(kgK)
    蒸氣壓(-20℃)： 1196 kPa
    (0℃): 2209kPa
    (20℃)： 3506kPa
    粘度(101.325kPa，0℃)：0.01060mPa·s
    (液體，-750℃)：0.180mPa·S
    表面張力(-125.0℃)： 25.5mN/m
    導(dǎo)熱系數(shù)(101.325kPa，0℃)：0.01604W/(m·K)
    折射率(氣體，25℃，101.325kPa)： 1.000800
    爆炸界限： 1.3%～98%
    燃點： 149℃
    閃點： 40～60℃
    毒性級別： 4
    易燃性級別： 4
    易爆性級別： 4
    火災(zāi)危險： 大
    磷化氫在常溫常壓下為具有令人討厭的大蒜和臭魚味的無色有毒氣體。空氣中能燃燒，如果含有少量P2H4，則在室溫空氣中也能自燃(純的PH3在149℃以下不著火)，而且容易發(fā)生爆炸。它在燃燒時發(fā)出光亮火焰，并產(chǎn)生磷酸和紅磷各種比例的混合物。水分能助長磷化氫的燃燒。在氧氣中發(fā)生爆炸性燃燒。在常溫穩(wěn)定，但在375℃時會自行分解。與鹵素氣體起激烈反應(yīng)，與鹵化氫反應(yīng)生成磷鹽。
    磷化氫的堿性比氨弱，還原性比氨強。當(dāng)磷化氫通過加熱的金屬絲上面時生成氫和金屬磷化物。
    磷化氫微溶于水，在17℃時100ml的水能溶解26ml的磷化氫，在20℃時能溶解20ml。易溶于乙醇、乙醚和氯化亞銅。
    磷化氫與一些物質(zhì)混合接觸時的危險性如下表所示。
    混合接觸危險物質(zhì)名稱
    化學(xué)式
    危險等級
    摘要
    硝酸銀
    硝酸汞
    一氧化二氮
    三氧化二氮
    硝酸
    亞硝酸
    氯
    一氧化氮
    三氯化氮
    一氧化二氯
    溴
    AgNO3
    Hg(NO3)2
    N2O
    N2O3
    HNO3
    HNO2
    Cl2
    NO
    NCl3
    Cl2O
    A
    A
    A
    A
    A
    A
    B
    A
    A
    A
    有爆炸的危險性
    可能生成爆炸性物質(zhì)
    有爆炸的危險性
    有起火的危險性
    有起火爆炸的危險性
    有起火的危險性
    有起火的危性性
    根據(jù)條件有起火的可能性
    受沖擊、光作用有爆炸的危險性
    有起火爆炸的危險性
    有起火的危險性
    5.毒性
    最高容許濃度：0.1mg/m3
    磷化氫對人體的作用：
    濃度 ppm
    作 用
    大于0.15
    1.4～2.8
    7
    100～190
    150
    290～430
    400～600
    2000
    毒作用范圍
    可以嗅到臭氣
    在數(shù)小時內(nèi)出現(xiàn)中毒，也有致死者
    可以耐受0.5小時
    在1小時內(nèi)無嚴(yán)重影響
    在0.5～1小時內(nèi)達到危險狀態(tài)
    在0.5～1小時內(nèi)立即死亡或逐漸死亡
    立即死亡

    磷化氫為劇毒物質(zhì)，它主要經(jīng)呼吸道吸入體內(nèi)。進入體內(nèi)的磷化氫通過血液分布到全身各個器官和組織，而其中以肝、腎、脾中含量為最高。磷化氫在體內(nèi)經(jīng)代謝分解，最終以無機磷和磷酸鹽的形式經(jīng)尿排出。少量磷化氫以原形經(jīng)肺呼出。
    磷化氫的毒作用主要是損害中樞神經(jīng)系統(tǒng)以及肝、腎、心臟等實質(zhì)臟器。它作用于細(xì)胞的呼吸酶，抑制細(xì)胞色素氧化的活性，使細(xì)胞發(fā)生內(nèi)窒息，從而產(chǎn)生細(xì)胞代謝障礙。
    磷化氫中毒的特征是它在不刺激呼吸道粘膜的情況下被吸入而直接導(dǎo)致急性中毒死亡。吸入磷化氫引起急性中毒，多在吸入后1～3小時發(fā)病，個別的在長達24小時之后才發(fā)病。中毒后的癥狀，輕時有難受、胸部感到受壓、胸骨內(nèi)疼痛、咳嗽、眩暈、耳鳴、呼吸困難、頭部麻痹、后頭部劇痛、食欲不振、突然摔倒等，重時有四肢痙攣、步行困難、瞳孔擴大、肺及支氣管充血和出血、內(nèi)臟器官的脂肪積聚、肺水腫等并可在24小時內(nèi)死亡。
    長期接觸低濃度磷化氫可出現(xiàn)頭暈、頭痛、失眠、無力、惡心、食欲不振、鼻干、嗅覺減退等癥狀。
    吸人磷化氫的患者應(yīng)迅速轉(zhuǎn)移至無污染區(qū)，安置休息并保持溫暖舒適。對呼吸微弱或停止者，應(yīng)立即進行輸氧或人工呼吸，給強心劑，服用加糖的濃茶和咖啡?？人钥煞纱?。
    6.安全防護
    工作時不能露出皮膚。通風(fēng)以保持空氣新鮮干燥。氣體鋼瓶要存放在陰涼干燥通風(fēng)良好之處，要遠(yuǎn)離熱源和火種，最好戶外存放。設(shè)備管道可用氦探漏器、肥皂水探漏。應(yīng)配備好應(yīng)急處置用品。
    純PH3對通用金屬材料無腐蝕性，但是在正常條件下不宜使用鋁、鋁合金和銅?？梢允褂锰间?、不銹鋼、蒙乃爾、鎳基合金、聚四氟乙稀、聚三氟氯化乙烯聚合體、三氟氯乙烯樹脂、尼龍、氟化橡膠、玻璃、石英、硼硅酸玻璃?？赡馨l(fā)生磷烷著火的部位盡量避免使用可燃性材料。
    當(dāng)磷化氫著火時，要考慮到其毒性很強，首先應(yīng)考慮的是要全力以赴止住氣體的流出。滅火會產(chǎn)生爆炸性氣體，所以有時不一定好。當(dāng)火勢很大，有可能危及周圍時，為了控制火勢和降低周圍溫度，用霧狀水噴射。可用的滅火劑為泡沫、一氧化碳和霧狀水。
    從設(shè)備和管道中漏氣時，把浸了吸收劑的破布放在泄漏處，再蓋上草席、聚乙烯苫布等，然后在其上面再灑吸收劑。吸收劑主要由氯化亞鐵組成。
    因為磷化氫毒性很強，所以廢氣一定要經(jīng)過處理之后才能排放。對處理液或處理殘渣也要注意，避免第二次污染。廢氣可用水、高錳酸鉀溶液、高錳酸鉀和苛性堿混合溶液、氯化鐵溶液、次溴酸鈉溶液等來吸收或沖洗。可用活性碳等吸附劑吸附，或用臭氧氧化成低毒物或者在嚴(yán)格控制下燃燒后排放(參見附錄廢氣處理部分)。
     
     
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